Princip měření
Přístroj pracuje na principu oxidační mikrocoulometrie. Spálením organických halogenovaných látek v proudu kyslíku při teplotě okolo 1000 °C vznikají halogenvodíky. Tyto se jímají v titrační nádobce (cele) a jejich množství se stanoví argentometricky s mikrocoulometrickou generací iontů Ag+ a potenciometrickou detekcí ekvivalence. Před zahájením analýzy je v titračním elektrolytu nastavena definovaná koncentrace stříbrných iontů. Jakmile jsou do titrační cely přiváděny halogenovodíky HX (s výjimkou HF), nastavený potenciál se změní, protože Ag+ ionty reagují s halogenidy za vzniku nerozpustných stříbrných solí (AgX). Ze stříbrné generační elektrody mikrocoulometru je pak průchodem přesně definovaného proudu generována koncentrace Ag+ iontů, odpovídající úbytku stříbrných iontů. Množství halogenidů, vyjádřené jako chloridy, je pak spočteno z potřebného náboje pro generaci stříbrných iontů.
Princip separace a stanovení skupinových ukazatelů xOX
- Stanovení AOX
Pro stanovení AOX se koncentrát organických halogenovaných látek sorbovaných na aktivním uhlí, zavádí poloautomaticky na křemenné spalovací lodičce do spalovacího prostoru trubkové pece.
V peci dochází při spalování aktivního uhlí a sorbovaných organických halogenovaných látek v proudu kyslíku při teplotě 950 °C, podobně jako při stanovení POX, k uvolnění halogenů ve formě halogenovodíků, které se po vysušení vedou do titrační cely.
V titrační cele jsou stanoveny (vyjma F-) argentometrickou mikrocoulometrickou titrací s potenciometrickou indikací ekvivalence a vyjadřovány jako organicky vázaných chlor.
V peci dochází při spalování aktivního uhlí a sorbovaných organických halogenovaných látek v proudu kyslíku při teplotě 950 °C, podobně jako při stanovení POX, k uvolnění halogenů ve formě halogenovodíků, které se po vysušení vedou do titrační cely.
V titrační cele jsou stanoveny (vyjma F-) argentometrickou mikrocoulometrickou titrací s potenciometrickou indikací ekvivalence a vyjadřovány jako organicky vázaných chlor.
- Stanovení EOX
Pro stanovení EOX se vnáší pomocí lineární pumpy extrakt organických halogenovaných látek v organickém rozpouštědle (zpravidla v hexanu), získaný z původního vzorku do odpařovací části pece, odkud je vynášen proudem argonu, případně směsí argonu a kyslíku do spalovacího prostoru pece.
Organicky vázané halogeny jsou opět ve spalovací části pece společně s rozpouštědlem spáleny, v tomto případě při 850 °C, a vzniklé halogenovodíky vedeny přes vysoušecí promývačku s H2SO4 do titrační cely a stanoveny opět mikrocoulometrickou argentometrickou titrací.
Organicky vázané halogeny jsou opět ve spalovací části pece společně s rozpouštědlem spáleny, v tomto případě při 850 °C, a vzniklé halogenovodíky vedeny přes vysoušecí promývačku s H2SO4 do titrační cely a stanoveny opět mikrocoulometrickou argentometrickou titrací.
- Stanovení POX
Stanovení POX by mělo zpravidla předcházet stanovení ostatních skupin halogenovaných netěkavých organických látek.
Separace této skupiny halogenovaných organických látek se provádí zaváděním kyslíku vhodným průtokem do vzorku umístěného v promývačce o předepsané teplotě (45 nebo 60 °C).
Separace této skupiny halogenovaných organických látek se provádí zaváděním kyslíku vhodným průtokem do vzorku umístěného v promývačce o předepsané teplotě (45 nebo 60 °C).
- Stanovení TX
Pro stanovení TX se na lodičce vnáší do spalovací pece přímo původní pevný vzorek nebo vzorek netěkavé kapaliny (těžké oleje), případně suspenze v kapalinách s dostatečně vysokým bodem vzplanutí v kyslíku podobně jako při stanovení AOX.
U kapalných vzorků lze použít i vnášení vzorku do odpařovací části pece pomocí injekční stříkačky podobně jako při stanovení EOX.
U kapalných vzorků lze použít i vnášení vzorku do odpařovací části pece pomocí injekční stříkačky podobně jako při stanovení EOX.
- Stanovení celkové spalitelné síry (TS)
U kapalných vzorků lze použít i vnášení vzorku do odpařovací části pece pomocí injekční stříkačky podobně jako při stanovení EOX. Při stanovení celkové spalitelné síry (TS) se spalitelná síra v analyzovaném vzorku spaluje při 1000 °C na oxid siřičitý, který se vede společně se spalinami do titrační cely, kde se stanoví jodometrickou mikrocoulometrickou titrací. Pevné vzorky lze vnášet na lodičce a kapalné pomocí injekční stříkačky, podobně jako v případě stanovení TX.
