Princip měření

Přístroj pracuje na principu oxidační mikrocoulometrie. Spálením organických halogenovaných látek v proudu kyslíku při teplotě okolo 1000 °C vznikají halogenvodíky. Tyto se jímají v titrační nádobce (cele) a jejich množství se stanoví argentometricky s mikrocoulometrickou generací iontů Ag+ a potenciometrickou detekcí ekvivalence. Před zahájením analýzy je v titračním elektrolytu nastavena definovaná koncentrace stříbrných iontů. Jakmile jsou do titrační cely přiváděny halogenovodíky HX (s výjimkou HF), nastavený potenciál se změní, protože Ag+ ionty reagují s halogenidy za vzniku nerozpustných stříbrných solí (AgX). Ze stříbrné generační elektrody mikrocoulometru je pak průchodem přesně definovaného proudu generována koncentrace Ag+ iontů, odpovídající úbytku stříbrných iontů. Množství halogenidů, vyjádřené jako chloridy, je pak spočteno z potřebného náboje pro generaci stříbrných iontů.

Pro stanovení AOX se koncentrát organických halogenovaných látek sorbovaných na aktivním uhlí, zavádí poloautomaticky na křemenné spalovací lodičce do spalovacího prostoru trubkové pece.
V peci dochází při spalování aktivního uhlí a sorbovaných organických halogenovaných látek v proudu kyslíku při teplotě 950 °C, podobně jako při stanovení POX, k uvolnění halogenů ve formě halogenovodíků, které se po vysušení vedou do titrační cely.
V titrační cele jsou stanoveny (vyjma F^-) argentometrickou mikrocoulometrickou titrací s potenciometrickou indikací ekvivalence a vyjadřovány jako organicky vázaných chlor.

Pro stanovení EOX se vnáší pomocí lineární pumpy extrakt organických halogenovaných látek v organickém rozpouštědle (zpravidla v hexanu), získaný z původního vzorku do odpařovací části pece, odkud je vynášen proudem argonu, případně směsí argonu a kyslíku do spalovacího prostoru pece.
Organicky vázané halogeny jsou opět ve spalovací části pece společně s rozpouštědlem spáleny, v tomto případě při 850 °C, a vzniklé halogenovodíky vedeny přes vysoušecí promývačku s H₂SO₄ do titrační cely a stanoveny opět mikrocoulometrickou argentometrickou titrací.

Stanovení POX by mělo zpravidla předcházet stanovení ostatních skupin halogenovaných netěkavých organických látek.
Separace této skupiny halogenovaných organických látek se provádí zaváděním kyslíku vhodným průtokem do vzorku umístěného v promývačce o předepsané teplotě (45 nebo 60 °C).
 

Pro stanovení TX se na lodičce vnáší do spalovací pece přímo původní pevný vzorek nebo vzorek netěkavé kapaliny (těžké oleje), případně suspenze v kapalinách s dostatečně vysokým bodem vzplanutí v kyslíku podobně jako při stanovení AOX.
U kapalných vzorků lze použít i vnášení vzorku do odpařovací části pece pomocí injekční stříkačky podobně jako při stanovení EOX.

U kapalných vzorků lze použít i vnášení vzorku do odpařovací části pece pomocí injekční stříkačky podobně jako při stanovení EOX. Při stanovení celkové spalitelné síry (TS) se spalitelná síra v analyzovaném vzorku spaluje při 1000 °C na oxid siřičitý, který se vede společně se spalinami do titrační cely, kde se stanoví jodometrickou mikrocoulometrickou titrací. Pevné vzorky lze vnášet na lodičce a kapalné pomocí injekční stříkačky, podobně jako v případě stanovení TX.